В присутствии серной кислоты

 

 

 

 

 

 

 

 

Повышение выхода сложного эфира требует сдвига равновесия вправо, что достигается удалением образующейся воды, добавлением веществ, ее связывающих или путем азеотропной отгонки с бензолом или толуолом.

Скорость реакции этерификации зависит от природы кислоты, спирта и пространственных факторов.

Более высокий выход достигается при участии первичных спиртов, труднее всего в реакцию вступают третичные спирты, алифатические карбоновые кислоты, замещенные в α-положении и орто-замещенные ароматические кислоты.

ПРЕВРАЩЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ПРИ НАГРЕВАНИИ

Кислота	Формула	Температура 0С	Продукты реакции
Щавелевая		а) 160-180 б) в прис. Н2SO4	НСООН + СО2   H2O + CO2 + CO
Малоновая		140-160 160-180 180-200	CН3СООН + СО2
Янтарная
Глутаровая
Адипиновая
Пимелиновая
Фталевая

СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ МАЛОНОВОГО ЭФИРА

Используются кислотные свойства метиленовой группы диэтилового эфира малоновой кислоты. Под действием этилата натрия малоновый эфир превращается в натриймалоновый эфир, анион которого стабилизирован резонансом с участием двух электроноакцепторных сложноэфирных групп:

1 Монозамещенных уксусных кислот:

Дизамещенных уксусных кислот:

 

2 Янтарной кислоты — обработкой натриймалонового эфира йодом:

 

 

Двухосновных кислот с использованием алкилирования эфирами галогензамещенных кислот:

3. a, b-Непредельных карбоновых кислот:

4. Производных барбитуровой кислоты из малоновых кислот и мочевины:

КОНДЕНСАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ

 

Конденсация дикарбоновых кислот и алкандиолов приводит к образованию полиэфиров.

Получение лавсана из терефталевой кислоты и этиленгликоля:

 

 

Лавсан

 

 

 

 

Конденсация дикарбоновых кислот с диаминами с образованием полиамидов.

Получение найлона-6,6 поликонденсацией адипиновой кислоты с гекса-метилендиамином:

 

 

 

Найлон-6,6

 

В названии «Найлон-6,6» первая цифра означает число атомов С в дикарбоновой кислоте, а вторая – число атомов С в диамине.

 

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМИНОВ

Название	формула	Т.пл. / Т.кип. 0 С	К в
Метиламин Диметиламин Триметиламин Этиламин Диэтиламин Триэтиламин Пропиламин Дипропиламин Трипропиламин Изо пропиламин Бутиламин Изо бутиламин Втор бутиламин трет бутиламин Циклогексиламин Бензиламин α-Фенилэтиламин β-Фенилэтиламин Тетраметилендиамин Гексаметилендиамин Анилин N-Метиланилин N,N-Диметиланилин Дифениламин Трифениламин о -толуидин м -толуидин п -толуидин о -анизидин м -анизидин п -анизидин о- нитроанилин м -нитроанилин п -нитроанилин 2,4-динитроанилин 2,4,6-тринитроанилин о -фенилендиамин м -фенилендиамин п фенилендиамин Бензидин	CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N CH3CH2NH2 (CH3CH2)2NH (CH3CH2)3N CH3CH2CH2NH2 (CH3CH2CH2)2NH (CH3CH2CH2)3N (CH3)2CHNH2 CH3(CH2)3NH2 (CH3)2CHCH2NH2 CH3CH2CH(CH3)NH2 (CH3)3CNH2 С6H11NH2 С6H5CH2NH2 С6H5CH(CH3)NH2 С6H5CH2CH2NH2 H2N(CH2)4NH2 H2N(CH2)6NH2 С6H5NH2 С6H5NHСН3 С6H5N(СН3)2 (С6H5)2NH (С6H5)3N o- СН3С6Н4NН2 м- СН3С6Н4NН2 п- СН3С6Н4NН2 o- СН3ОС6Н4NН2 м- СН3ОС6Н4NН2 п- СН3ОС6Н4NН2 o- NО2С6Н4NН2 м- NО2С6Н4NН2 п- NO2С6Н4NН2 2,4-(NO2)2С6Н3NН2 2,4,6-(NO2)3С6Н2NН2 o- С6Н4(NН2)2 м- С6Н4(NН2)2 п- С6Н4(NН2)2 п -NН2С6Н4С6Н4NН2 -п	- 92 / - 7,5 - 96 / 7,5 - 117 / 3 - 80 / 17 - 39 / 55 - 115 / 89 - 83 / 49 - 63 / 110 - 93 / 157 - 101 / 34 - 50 / 78 - 85 / 68 - 104 / 63 - 67 / 46 ─ / 134 ─ / 185 ─ / 187 / / 195 8 / 117 39 / 196 - 6 / 184 - 57 / 196 3 / 194 53 / 302 127 / 365 - 28 / 200 - 30 / 203 44 / 200 5 / 225 ─ / 251 57 / 244 71 / 284 114 / 307 (разл.) 148 / 332 187 / ─ 188 / ─ 104 / 251 63 / 287 142 / 267 127 / 401	4,4 . 10 -4 5,1 . 10 -4 0,6 . 10 -4 4,7 . 10 -4 9,5 . 10 -4 5,5 . 10 -4 3,8 . 10 -4 8,1 . 10 -4 4,5 . 10 -4   4,1 . 10 -4     0,23 . 10 -4     4,2 . 10 -10 7,1 . 10 -10 11 . 10 -10 0,7 . 10 -10   2,5 . 10 -10 4,9 . 10 -10 12 . 10 -10 3 . 10 -10 2 . 10 -10 15 . 10 -10 3,5 . 10 -14 3,2 . 10 -12 0,1 . 10 -12     3,3 . 10 -10 7,6 . 10 -10 11 . 10 -10 7,4 . 10 -13

МЕТОДЫ СИНТЕЗА АМИНОВ

1. Реакции нуклеофильного замещения (методы алкилирования):

 

 

2. Методы восстановления:

 

 

3. Перегруппировка амидов карбоновых кислот по Гофману:

 

 

ПЕРЕГРУППИРОВКА ГОФМАНА