Металлохромные индикаторы – образуют с титрантом окрашенные соединения

Пример – индикатор Фольгарда NH₄Fe³⁺(SO₄)₂▪10H₂O(раствор железо-аммонийных квасцов) для роданометрического определения серебра

Условия применения индикатора Мора:

1) Ограничение рН ≤2 для предотвращения гидролиза ионов Fe3+;

2) Оптимальная концентрации индикатора – 0,015 моль/л

Адсорбционные индикаторы – это индикаторы, адсорбция и десорбция которых на осадке сопровождается изменением окраски осадкаю

Пример: аргентометрическое титрование Cl ^- в присутствии флуоресцеина.

       Аналитическая реакция: Cl^- + Ag⁺ → AgCl↓

Флуоресцеин – слабая органическая кислота: HInd ↔ H ⁺ + Ind ^-

· До ТЭ в избытке Cl^-, ионы Cl^- адсорбируются на поверхности осадка AgCl, поверхность осадка заряжается «-». Частицы Ind^- не адсорбируются.

Раствор – желто-зеленый. Осадок – белый (желтоватый).

 

· После ТЭ в избытке Ag⁺, ионы Ag⁺ адсорбируются на поверхности осадка AgCl, поверхность осадка заряжается «+». Частицы Ind^- адсорбируются на осадке вторым слоем (как противоионы).

От первой избыточной капли титранта осадок окрашивается в розовый цвет.

 

Условия применения адсорбционного индикатора:

4) Адсорбционная способность индикатора должна быть небольшой: Индикатор должен адсорбироваться на осадке только после ТЭ.

Комплексоны. Комплексные соединения, используемые в методе комплексонометрии.

Комплексоны – это полидентантные органические лиганды, имеющие и кислотные и основные центры, которые расположены таким образом, чтобы при взаимодействии с катионом Меⁿ⁺замыкалось не менее 2 циклов.

       Образующиеся комплексные соединения относят к классу хелатов.

Нитрилтриуксусная кислота, комплексон А.

· Белое кристаллическое вещество, плохо растворимое в горячей воде, кислотах, хорошо растворимое в щелочах.

· Одна молекула комплексона может образовывать с катионом металла 4 связи, служит тетрадентантнымлигандом.

Этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), Комплексон 2, H ₄ Y

· Белое кристаллическое вещество, плохо растворимое в горячей воде, кислотах, хорошо растворимое в щелочах.

· Одна молекула комплексона может образовывать с катионом металла 4или 6 связей, служит тетра(гекса)дентантнымлигандом.

ЭДТА

Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, динатрийдигидроэтилендиаминтетраацетат, ЭДТА, Комплексон 3, Na ₂ H ₂ Y, трилон Б

· Белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде: Na₂H₂Y * 2Н₂О.

· Одна молекула комплексона может образовывать с катионом металла 4 или 6 связей.

4. Комплексонометрическое титрование: принцип метода, требования к реакциям.

       КТ – это титриметрический метод анализа, в котором титрантом служит комплексон.

 

Реакции, используемые в комплексометрии, должны отвечать следующим основным требованиям.

· Стехиометричность. В реакции должен образовываться один продукт точно определенного состава (побочных стадий в реакции не допускается).

· Полнота протекания реакции. Реакция, лежащая в основе титрования, должна протекать практически до конца, т. е. не менее чем на 99,99 %. Для того чтобы реакция комплексообразования прошла до конца (на —99,99 %), необходимо, чтобы образующийся комплекс обладал высокой устойчивостью (константа нестойкости должна быть < 10⁸).

· Скорость реакции. Реакция комплексообразования должна протекать быстро и равновесие должно устанавливаться практически мгновенно.

5. Особенности комплексообразования при взаимодействии катиона металла с ЭДТА.

6. Металлохромные индикаторы. Эриохром черный Т: строение, примеры использования.

7. Приготовление и стандартизация раствора ЭДТА = комплексона III.

Приготовление раствора ЭДТА

а) Рассчитайте навеску Na₂H₂Y∙2H₂O (М = 372,25 г/моль), необходимую для приготовления 250 мл раствора ЭДТА с концентрацией 0,05 моль/л. Навеску возьмите на аптечных или технических весах.

б) Взвешенный реактив Na₂H₂Y∙2H₂O количественно перенесите в мерный стакан на 250 мл, растворите в 40-50 мл воды, доведите водой до 250 мл и тщательно перемешайте.

Стандартизация раствора ЭДТА по раствору ZnCl₂.

а) Узнайте у преподавателя степень чистоты металлического цинка (если цинк содержит примеси, это необходимо учесть).

б) Рассчитайте навеску металлического цинка для приготовления 100,0 мл раствора ZnCl₂ с концентрацией 0,1 моль/л.

в) Возьмите навеску на аналитических весах, учитывая. что масса одной гранулы цинка 0,4-0,7 г.

г) Навеску металлического цинка перенесите в термостойкий стакан (колбу). Добавьте ≈ 10 мл 16 % раствора НС1. Нагрейте до полного растворения цинка. Опыт проводите только в вытяжном шкафу! До полного охлаждения полученного раствора ZnCl₂ не вынимайте его из вытяжного шкафа, чтобы не отравиться хлороводородом. После чего количественно перенесите содержимое стакана в мерную колбу на 100,0 мл. Доведите раствор до метки дистиллированной водой, тщательно перемешайте.

д) Рассчитайте точную концентрацию раствора ZnCl2.

е) В колбу для титрования перенесите 5,0 мл раствора ZnCl2, цилиндром добавьте 20 мл воды и нейтрализуйте избыточную соляную кислоту, добавляя по каплям с помощью капельницы раствор аммиака до рН = 6-7. Контроль за рН можно провести по универсальной индикаторной бумаге. После этого добавьте 10 мл аммиачного буферного раствора и индикатор эриохром черный Т. Раствор приобретает винно-красную окраску. Винно- красный раствор оттитруйте раствором ЭДТА до появления синей окраски раствора. Титрование проведите не менее 3 раз до получения сходимых результатов. Результаты титрования не должны отличаться более чем на 0,1 мл.