Амиды. Ацилирующая способность функциональных производных кислот.

Амидами называются функциональные производные карбоновых кислот общей формулы R─ C(O)─ NH2-n R'n, где n=0-2.

В незамещенных амидах ацильный остаток соединен с незамещенной аминогруппой, а в N-замещенных амидах один из атомов водорода замещен одним алкильным или арильным радикалом, в N, N-дизамещенных – атомы водорода замещены двумя радикалами.

При нагревании незамещенных или N-монозамещенных амидов с ангидридами или галогенангидридами образуются имиды, т.е. диацильные производные аммиака. В реакциях этого типа амиды выступают в роли слабого нуклеофильного реагента. Будучи амбидентными нуклеофилами, амиды могут ацилироваться как по атому кислорода, так и по атому азота. Полагают, что вначале быстро образуется кинетически контролируемый продукт О-ацилирования, который затем перегруппировывается в более устойчивый термодинамически контролируемый продукт N-ацилирования (имид):

Пиррол.

Пиррол С4H4NН – пятичленный гетероцикл с одним атомом азота.

Содержит SP₂ –гибридизорованный атом азота

Пиррол проявляет кислотные свойства при взаимодействии с сильными основаниями образуя соли. Пиррол является слабой NH – кислотой, образующиеся соли легко гидролизируются водой:

Пиррол избирательно сульфируется пиридинсульфотриоксидом в α-положение, а если оба α-положения заняты, то атакуется β-атом углерода.

При низких температурах пиррол очень легко нитруется ацетилнитратом.

Пиррол легко подвергается галогенированию с образованием стабильных тетразамещенных продуктов. В особо мягких условиях и без избытка реагента может быть получен неустойчивый 2-хлоропиррол.

Алкилирование пиррола по Фриделю - Крафтсу дает сложную смесь продуктов полиалкилирования и полимеризации. Осуществляется без катализатора при температуре 100 -150⁰.

Ацилирование.

Пиррол, и особенно его гомологи можно ацилировать при повышенной температуре – ангидридами карбоновых кислот без катализатора.

Реакция Вильсмайера – Хаака, заключающаяся в действии диметилформамида и фосфохлорида.

Реакция с карбонильными соединениями

Пирролы вступают в реакцию с такими слабыми электрофильными реагентами, как карбонильные соединения. В кислой среде формальдегид конденсируется с пирролом, образуя 2 гидроксиметильное производное, которое самопоизвольно отщепляет воду и подвергается дальнейшей самоконденсации.

Реакция Эрлиха.

При взаимодействии пирролов с n – (диметиламино) бензальдегидом первоначально образуется спирт, который легко подвергается дегидратации. Полученный в результате продукт окрашен в красно – фиолетовый цвет, обусловленный хиноидным строением одного из предельных структур.