НУКЛЕОЗИДЫ. Характер связинуклеинового основания с углеводным остатком. Конфигурация гликозидного центра. Гидролиз нуклеозидов.

Нуклеозиды

Нуклеозиды — это азотистые аналоги О-гликозидов, т. е. N-гликозиды, образованные гетероциклическими основаниями и полуацетальным гидроксилом пентозы.

 

Нуклеозиды бывают 2-х типов:

Пуриновые

Пиримидиновые.

(СЕМИНАР№17)

Конфигурация гликозидного центра

v Син- (кольцо азотистого основания нависает над кольцом сахароза)

v Анти- (кольцо НЕ нависает)

(СЕМИНАР№17)

Характер связи нуклеинового основания с углеводным остатком.

У пуриновых нуклеозидов N-гликозидная связь осуществляется между С-1-D-рибозы или дезоксирибозы и N-9 азотистого основания.

У пиримидиновых – между С-1-D-рибозы или дезоксирибозы и N-1 основания.

N-гликозидная связь имеет β-конфигурацию.

При названии пуриновых и пиримидиновых дезоксинуклеозидов добавляется приставка дезокси — дезоксицитидин и т. д., за исключением тимидина.

N-гликозидная связь стабильна по отношению к щелочам, но легко подвергается гидролизу в кислой среде.

Пуриновые нуклеозиды легко гидролизуются в кислой среде, а пиримидиновые нуклеозиды гидролизуются в более жестких условиях (после продолжительной обработки концентрированными кислотами).

ГИДРОЛИЗ В СЕМИНАРЕ № 17

НУКЛЕТОИДЫ. Строение мононуклеотидов, образующих нуклеиновые кислоты. Номенклатура. Гидролиз нуклеотидов.

Нуклеотиды

это фосфорилированные нуклеозиды по С-2’, C-3’ и С-5’. Нуклеотиды являются сильными кислотами. При физиологических значениях рН (7,35) фосфатная группа ионизирована.

 

Нуклеотиды подразделяются на:

Рибонуклеотиды

и

Дезоксирибонуклеотиды.

Номенклатура. Поскольку нуклеотиды находятся в ионизированном состоянии, их еще называют как сложные ионы с окончанием ат. АМФ — аденилат, ТМФ — тимидилат и т. д. Также сохранились и используются старые названия: АМФ — 5’-адениловая кислота, ТМФ — 5’-тимидиловая кислота. Сокращения АМФ, ТМФ всегда относятся к 5’-нуклеотидам.

Схема гидролиза нуклеотидов на примере АМФ:

Гидролизу подвергается как N-гликозидная, так и сложноэфирная связи в зависимости от этого могут образовываться нуклеозиды или компоненты нуклеотида — азотистое основание, пентоза и фосфорная кислота. Нуклеотиды встречаются в клетке в свободном состоянии.

Кроме фосфатов основных нуклеозидов известны и фосфаты минорных нуклеозидов, например, 5’-инозиновая кислота — монофосфат инозита.

Известны нуклеотиды, в которых фосфорная кислота одновременно этерифицирует 2 гидроксильные группы пентозы. Такие нуклеотиды относят к циклическим фосфатам, они являются регуляторами внутриклеточных процессов. Примером таких циклических фосфатов является циклическая АМФ. цАМФ относится к вторичным посредникам, способствует превращению инертных белков в ферменты, под действием которых происходит ряд биохимических реакций, лежащих в основе таких процессов, как проведение нервного импульса:

5-инозиновая кислота