Н.4.1.2 Процедура расчета коэффициента корректировки наложения линий

 

Коэффициенты наложения линий, которые могут отличаться в зависимости от используемого рентгеноспектрального прибора, рассчитывают индивидуально для каждого прибора следующими методами:

 

а) метод расчета с использованием предполагаемой основной калибровочной кривой

 

Формула (Н.2) предполагаемой основной калибровочной кривой основана на использовании образцов пробы, не содержащей мешающего компонента. Содержание и измеряемую интенсивность от диска пробы, содержащей мешающий компонент, наносят на график предполагаемой основной калибровочной кривой. По отклонению между химическим составом и результатами рентгеновского анализа, полученными при использовании кривой, определяют коэффициент корректировки наложения линий

 

, (Н.2)*

 

, (Н.3)

________________

* Формула соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

 

 где - предполагаемое исходное значение анализируемого элемента ;

- отклонение, в процентах, между химическим составом и результатами анализа определяемого элемента по предполагаемой основной калибровочной кривой;

 

- погрешность.

 

Пример 1: Процедура калибровки с целью получения коэффициента, характеризующего отклонения из-за наложения линии на линию с использованием комплектов стандартных образцов (SeRM) для хромомагнезитовых кирпичей и мертелей.

 

Действие 1-1: Измерение интенсивности в стандартных образцах (SeRM) JRRM 501-512, JRRM 401, 404 и 405.

 

Действие 1-2: Результаты измерений интенсивности в JRRM 401, 404 и 405 приведены в таблице Н.1.

 

Таблица Н.1 - Значения еля расчета предполагаемой основной калибровочной кривой

	(, %)	Интенсивность рентгеновского излучения k/s)
JRRM 401	0,011	2,6818	- 0,027	-0,4645	0,21576	0,01254
JRRM 404	0,030	2,9972	-0,008	-0,1491	0,02223	0,00119
JRRM 405	0,074	3,7599	0,036	0,6136	0,37650	0,02209
среднее	0,038	3,1463	-	-	-	-
Примечание - В таблице приведены следующие обозначения:   k/s - килоимпульс в секунду;   ;   .

 

 

Значения  и вычисляют по формулам с использованием данных таблицы Н.1

 

, (Н.4)

 

. (H.5)

Значения из таблицы Н.1 рассчитывают с использованием уравнений Н.4 и Н.5 (Пример 1).

 

:

 

: 0,038-0,0583x3,1463 -0,145

 

Формула (Н.6) предполагаемой основной калибровочной кривой:

 

. (Н.6)

Действие 1-3: Измеряемые значения от JRRM 501 до JRRM 512 представлены в таблице Н.2.

 

Таблица Н.2 - Значения для расчета поправочного коэффициента для кривой

 

JRRM N
	Аттесто-  ванное значение мас. доли (%)	Интен-  сивность рентге-  новского излучения для	Расчетное значение при исполь-  зовании примера 3 (%)	(%)	Среднее аттесто-  ванное значение сопутст-  вующего элемента (%)
501	0,020	2,9877	0,029	-0,009	2,832	-23,219	539,122	0,077	-1,788
502	0,018	3,2495	0,044	- 0,026	7,503	-18,548	344,028	0,060	-1,133
503	0,038	3,9167	0,083	-0,045	13,62	-12,431	154,530	0,041	-0,510
504	0,011	3,7101	0,071	-0,060	18,37	-7,681	58,998	0,026	-0,200
505	0,109	5,5896	0,181	-0,072	21,76	-4,291	18,413	0,014	-0,060
506	0,072	5,3599	0,167	-0,095	28,21	2,159	4,661	-0,009	-0,019
507	0,115	6,2691	0,220	-0,105	31,99	5,939	35,272	-0,019	-0,113
508	0,006	4,8938	0,140	-0,134	38,20	12,149	147,598	-0,048	-0,583
509	0,082	6,2927	0,222	-0,140	42,63	16,795	274,863	-0,054	-0,895
510	0,176	8,3044	0,339	-0,163	50,25	24,199	585,592	-0,077	-1,863
511	0,126	7,6406	0,300	-0,174	52,26	26,209	686,912	-0,088	-2,306
512	0,025	3,1660	0,040	-0,015	4,990	-21,061	443,566	0,071	-1,495
Среднее	0,066	5,1150	0,153	-0,086	26,051	-	-	-	-
Сумма	0,798	61,3801	1,836	-1,038	312,615	-	3293,555	-	-10,945
; .

 

 

 

 

 

по оси X - , %

 

по оси Y - интенсивность рентгеновского излучения () линии

 

в процентах от массы показывает разницу между измеренным значением (белые точки) и расчетном (черные точки) на предполагаемой основной калибровочной кривой для , не содержащего .

 

Рисунок Н.3 - Оценка содержания

 

 

по оси X -

 

по оси Y - , %

 

Рисунок Н.4 - Расчетные коэффициенты наложения линий и

Соотношения между и из таблицы Н.2 показаны на рисунке Н.4.

 

Коэффициент корректировки наложения линий рассчитывают с использованием метода наименьших квадратов.

 

. (Н.7)

Полученный коэффициент корректировки наложения линий , , на для хромомагнезитовых кирпичей и мертелей равен -0,0032 и зависит от оборудования;

 

b) метод множественной регрессии

 

Коэффициенты , и и коэффициент корректировки наложения линий , для которых отклонения минимизированы, рассчитывают одновременно методом наименьших квадратов;

 

c) стандартный метод добавок

 

Коэффициенты корректировки наложения линий рассчитывают как разность между интенсивностью рентгеновского излучения от дисков без мешающего компонента и от дисков, содержащих фиксированные количества мешающего компонента.

 

Н.4.2 Корректировка матрицы

 

Н.4.2.1 Общие положения

 

Интенсивность рентгеновского излучения вычисляют по формуле

 

, (Н.8)*

 

 

где - интенсивность рентгеновского излучения компонента ;

- константа;

 

- содержание анализируемого компонента ;

 

- коэффициент линейной абсорбции;

 

- плотность;

 

- коэффициент массовой абсорбции мешающего компонента;

 

- содержание мешающего компонента .

________________

* Формула и экспликация к ней соответствуют оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

 

Уравнение (Н.8) показывает, что для дисков, содержащих постоянное количество анализируемого компонента и изменяющееся количество присутствующих компонентов, интенсивность флуоресцентного излучения будет различной. Такое явление называют матричным эффектом. Следовательно, присутствующие компоненты влияют на весь регистрируемый спектр излучения образца. Как правило, этот эффект незначителен. Однако влияние основных компонентов и тяжелых компонентов (  и тяжелее) на результат иногда может быть значительным. Корректировку на присутствующие компоненты проводят по формуле

 

, (Н.9)

 

 

где , , - коэффициенты калибровочной кривой;

- коэффициент корректировки массовой абсорбции компонента на компонент .