III . 10. Методы атомно-абсорбционного анализа

III.10.1. Построение градуировочного графика

Метод основан на построении графической зависимости величины аналитического сигнала от концентрации и широко применяется как в атомном, так и в молекулярном спектральном анализе. В соответствии с законом Бугера - Ламберта - Бера график в координатах абсорбционность -концентрация должен быть линеен и проходить через начало координат. Для построения такого графика достаточно, вообще говоря, одной экспериментальной точки. Однако на практике градуировочный график строят не менее чем по трем точкам, что повышает точность и надежность его построения.

При отклонении от закона Бугера - Ламберта - Бера, т.е. при нарушении линейной зависимости А от С, число точек на градуировочном графике должно быть увеличено. Применение градуировочных графиков является не только наиболее распространенным, но и точным методом аналитических измерений. Основные ограничения метода связаны с трудностями учета влияния так называемых третьих компонентов (или матричного состава пробы), т.е. компонентов, которые находятся в пробе, сами не определяются, но оказывают влияние на величину аналитического сигнала. Достаточно точный учет матричных влияний при применении метода градуировочного графика возможен в случае использования калибровочных стандартов, идентичных по составу анализируемым растворам. В тех случаях, когда такие стандарты отсутствуют или их применение экономически нецелесообразно, для градуировки используется метод добавок.

III. 10. 2. М етод добавок

В спектральном анализе этот метод обычно применяют при анализе растворов сложного состава, так как он позволяет учесть влияние на аналитический сигнал других компонентов пробы. Сущность метода состоит в следующем.

 От анализируемого раствора отбирают несколько аликвотных долей (не менее трех). К отобранным аликвотам добавляют различные, но точно известные количества определяемого компонента. В одну из аликвот добавку не вводят (рис. III. 23).

Затем для всех растворов производят измерение аналитического сигнала и строят градуировочный график в координатах аналитический сигнал - концентрация добавленного компонента (рис. III. 24). Получаемая при этом калибровочная кривая изображена на рисунке сплошной линией. Концентрацию элемента в пробе (с _х) находят, продолжая градуировочный график до пересечения с осью концентрации. Истинную калибровочную прямую можно получить параллельным переносом полученного графика до пересечения с началом координат (штриховая линия). Полученный таким образом график может быть использован для работы по методу градуировочного графика при анализе проб, идентичных по составу с той, которая использовалась при его построении.

Рис. III. 24. Метод добавок

Условием успешного применения метода добавок является линейность получаемого градуировочного графика, поэтому необходимо использовать малые величины сигналов абсорбции, при которых не происходит нарушения линейного соотношения между концентрацией и аналитическим сигналом. Добавки рекомендуется выбирать таким образом, чтобы сигнал первоначальной пробы удваивался после первой добавки. При расчете концентрации добавки и последующем анализе образцов необходимо учитывать происходящее разбавление раствора.