III. Качественный анализ анионов. Аналитическая классификация анионов но группам.

Обычно открытие анионов в фармацевтическом анализе осуществляют с использованием разных качественных аналитических реакций в растворах на тот или иной аннон. Разумеется, не исключается применение и других методов анализа (оптических, хроматографических, электрохимических и др.).

Аналитическая классификация анионов по группам, в отличие от аналитической классификации катионов, разработана не столь подробно. Не существует общепризнанной и повсеместно принятой классификации анионов по аналитическим группам. Описаны различные классификации анионов.

Чаще всего принимают во внимание растворимость солей бария и серебра тех или иных анионов и их окислительно-восстановительные свойства в водных растворах. В любом случае удастся логически разделить на группы только часть известных анионов, так что всякая классификация анионов ограничена и не охватывает все анионы, представляющие аналитический интерес.

В табл. 3.1 и 3.2. приведены примеры классификации анионов по аналитическим группам.

По аналитической классификации анионов, основанной на образовании малорастворимых солей бария и серебра, анионы обычно делят на три группы (табл.3.1).

Таблица 3.1. Классификация анионов, основанная на образовании малорастворимых солей бария и серебра.

Группа	Анионы	Групповой реагент
I	SO42-, SО32-, S2О32-, С2О42-СО32-, В4О72-, (ВО2–), РО43-, AsO43-, AsО33-, F–	Раствор ВаС12 в нейтральной или слабо-щелочной среде
II1	Сl–, Br–, J–, BrO3–, CN–, NCS–, S2-, С6Н5СОО–	Раствор AgNO3 в разб. (2М) азотной кислоте
III	NO2–, NO3–, CH3COOH–, CIO4–, НОС6Н4СОО– (салицилат-)	Отсутствует

¹ – Бромат-ион иногда относится к III группе, так как бромат серебра AgBrO₃ растворяется в разбавленной HNО₃.

Осадок Ag₂S растворяется при нагревании в растворе HNO₃.

Если осадок нерастворим во всех вышеперечисленных растворителях, то это указывает на возможное присутствие в нем соединений: AgCl, PbCl₂, CaSO₄, SrSО₄, BaSO₄. Осадок РbСl₂ растворяют, обрабатывая его кипящей дистиллированной водой, a AgCl – концентрированным раствором аммиака. Сульфаты катионов третьей аналитической группы переводят в карбонаты обработкой раствором соды и растворяют в уксусной кислоте.

Полученный раствор присоединяют к центрифугату и анализируют далее вместе как описано выше (см. п. 2.2.7).

При аналитической классификации анионов, основанной на их окислительно-восстановительных свойствах, анионы обычно делят на три группы (табл. 3.2.): анионы-окислители, анионы-восстановители и индифферентные анионы, т.е. такие, которые не обладают выраженными окислительно-восстановительными свойствами в обычных условиях.

Таблица 3.2. Классификация анионов, основанная на их окислительно-восстановительных свойствах.

Группа	Анионы	Групповой реагент
I Окислители	ВrO3–, AsO43–, 1NO3–, 2NO2–	Раствор KI в сернокислой среде

II Восстановители

S^2-, SO₃^2-, S₂O₃^2-, AsO₃^3– Раствор J₂ в KI S^2-, SO₃^2-, S₂O^2-, AsO₃^3-, ²NO₂^–, ³C₂O₄^2-, ⁴CI^3–, Br^–, J^–, CN^–, SCN^– Раствор КМnО₄ в сернокислой среде III Индифферентные SO₄^2-, CO₃^2-, PO₄^3-, CH₃COO^–, B₄O₇^2-, (BO₂^–) Отсутствует

¹ – NO₃^– – ион в слабокислой среде практически не реагирует с KI.

² – NО₂^– – ион относят к I или II группе.

³ – С₂O₄ – заметно обесцвечивает раствор КМnO₄ только при нагревании.

⁴ – Cl^– – ион в обычных условиях медленно реагирует с раствором КМnO₄.

Анализ смеси анионов.

Общая логическая схема анализа смеси анионов обычно состоит в следующем. Вначале на первом этапе проводят предварительные испытания, в ходе которых определяют рН раствора, устанавливают с помощью групповых реагентов присутствие или отсутствие анионов первой и второй аналитических групп, выясняют наличие анионов-окислителей, анионов-восстановителей, проводят пробу па выделение газов.

Затем на втором этапе дробным методом открывают отдельные анноны в небольших пробах анализируемого раствора.

Если растворы содержат, наряду с ионами водорода H₃O⁺, только катионы натрия и калия, (остальные катионы отсутствуют), то их непосредственно анализируют на присутствие анионов. Если же в растворах присутствуют катионы II-VI аналитических групп, то их обычно предварительно отделяют, так как они могут помешать открытию некоторых анионов. Удаление катионов II-VI аналитических групп можно осуществить либо обработкой раствором соды (Na₂CO₃) или поташа (К₂СО₃), переводя эти катионы (а также катион лития Li⁺) в малорастворимые карбонаты, либо методом ионообменной хроматографии.