Алкоголиз сложных эфиров. Переэтерификация.

Переэтерификация катализируется кислотами или основаниями. Это обратимая реакция и равновесие необходимо смещать в желаемую сторону.

 Во многих случаях низкокипящие эфиры можно превратить в более высококипящие путем отгонки низкокипящего спирта по мере его образования. Эта реакция была использована как метод ацилирования первичных ОН-групп в присутствии вторичных ОН- групп.

Ацилирование карбоновых кислот ацилгалогенидами.

Несимметричные, а также и симметричные ангидриды часто получают обработкой ацилгалогенидов с солью кислоты.

 

 Катионами в этой соли служат Na⁺,K⁺ и Ag⁺, но чаще пиридин или другой третичный амин прибавляют к кислоте и полученную таким образом соль обрабатывают ацилгалогенидом. Соли таллия особенно эффективны и взаимодействуют с ацилгалогенидами, давая ангидриды с высокими выходами. Симметричные ангидриды синтезируют по реакции ацилгалогенида с водным раствором NaOH в условиях межфазного катализа.

 Ацилирование карбоновых кислот кислотами.

Из двух молекул обычной кислоты ангидрид образуется только в присутствии дегидратирующего агента, смещающего равновесие в этой реакции вправо.

 Наиболее распространенными дегидратирующими агентами являются уксусный и трифтороуксусный ангидриды, дициклогексилкарбодиимид, метоксиацетилен и P₂O₅. Этот метод дает плохие результаты при получении смешанных ангидридов, которые во всех случаях обычно диспропорционируют на два простых ангидрида при нагревании. Однако простое нагревание дикарбоновых кислот приводит к циклическим ангидридам при условии, что в образующемся цикле содержатся пять, шесть или семь атомов. Малоновая кислота и ее производные, которые должны давать четырехчленные циклические ангидриды, не вступают в эту реакцию при нагревании, а декарбоксилируются:

 

Список литературы.

1)”Органическая химия” Джерри Марч; Москва “Мир” 1987;

2)”Механизмы реакций в органической химии” Питер Сайкс;

“Химия” 1971;

3)”Органическая химия” Ю.С.Шабаров; “Химия” 1994;

4)”Основы органической химии” Франк Л. Вайзман; “Химия” 1995.

 

Оглавление

Введение.                                                                                                           1

Реакции C-ацилирования.                                                                      1

Реакции сочетания ацилгалогенидов.                                                                                                    2

Реакции ацилирования кетонов ангидридами.                                                                                  2

Реакции ацилирования сложных эфиров сложными эфирами. Конденсации Кляйзена и Дикмана. 3

Реакция ацилирования Фриделя-Крафтса.                                                                                           4

Реакции N-ацилирования.                                                                      5

Ацилирование аминов ацилгалогенидами.                                                                                          5

Ацилирование аминов ангидридами.                                                                                                     6

Ацилирование аминов карбоновыми кислотами.                                                                             6

Ацилирование аминов сложными эфирами.                                                                                        6

Ацилирование аминов амидами.                                                                                                              7

Реакции O-ацилирования.                                                                      7

Гидролиз ацилгалогенидов.                                                                                                                         7

Гидролиз ангидридов.                                                                                                                                    8

Гидролиз сложных эфиров.                                                                                                                          8

Гидролиз амидов.                                                                                                                                             8

Алкоголиз ацилгалогенидов.                                                                                                                      9

Алкоголиз ангидридов.                                                                                                                                  9

Этерификация кислот.                                                                                                                                10

Алкоголиз сложных эфиров. Переэтерификация.                                                                             10

Ацилирование карбоновых кислот ацилгалогенидами.                                                               10

Ацилирование карбоновых кислот кислотами.                                                                                11

Список литературы.                                                                                 11