Замещение гидроксильной группы спирта галогеном.

 

  Гидроксильная группа спиртов может быть замещена на галоген действием на них галогенводородных кислот, галогенных соединений фосфора или тионилхлорида, например,

Галоген- производное

R – OH + HCl  RCl + HOH

	Спирт

  Наиболее удобно для замещения гидроксильной группы использовать тионилхлорид; применение галогенных соединений фосфора осложняется образованием побочных продуктов. Образующаяся при такой реакции вода разлагает галогеналкил на спирт и галогенводород, поэтому реакция обратима. Для ее успешного проведения необходимо, чтобы исходные продукты содержали минимальное количество воды. В качестве водоотнимающих средств применяют хлорид цинка, хлорид кальция, серную кислоту.

  Данная реакция протекает с расщеплением ковалентной связи, что можно представить равенством

 

R: OH  + H: Cl   R - Cl + H₂O

  Скорость этой реакции возрастает от первичных к третичным спиртам, причем она также зависит от галогена: наибольшей она является для иода, наименьшей – для хлора.

Дегидратация спиртов (отщепление воды).

 

    В зависимости от условий дегидратации образуются олефины или простые эфиры.

  Олефины (этиленовые углеводороды) образуются при нагревании спирта (кроме метилового) с избытком концентрированной серной кислоты, а также при пропускании паров спирта над окисью алюминия при 350° - 450°. При этом происходит внутримолекулярное отщепление воды, то есть Н⁺ и ОН ^– отнимаются от одной и той же молекулы спирта, например:

Этилен

   СН₂ – СН₂   СН₂ = СН₂ + Н₂О или

			Al2O3

СН₃-СН₂-СН₂ОН             СН₃-СН=СН₂+Н₂О

Простые эфиры образуются при осторожном нагревании избытка спирта с концентрированной серной кислотой. В этом случае происходит межмолекулярное отщепление воды, то есть Н⁺ и ОН ^– отнимаются от гидроксильных групп разных молекул спирта, как это показано на схеме:

Спирт

Простой эфир

R – OH + HO – R   R – O – R + H₂O

	Н2SO4

2С₂Н₅ОН        С₂Н₅-О-С₂Н₅+Н₂О   

  Первичные спирты дегидратируются труднее вторичных, легче отнимается молекула воды от третичных спиртов [5].

Образование сложных эфиров спиртов.

 

При действии кислородных минеральных и органических кислот на спирты образуются сложные эфиры, например,

RO   HO

С₂Н₅ОН+СН₃СООН     С₂Н₅СООСН₃+Н₂О

 

ROH +        SO₂                       SO₂+H₂O

 

  Такого рода взаимодействие спирта с кислотами называется реакцией этерификации. Скорость этерификации зависит от силы кислоты и природы спирта: с увеличением силы кислоты она возрастает, первичные спирты реагируют быстрее вторичных, вторичные спирты – быстрее третичных. Этерификация спиртов карбоновыми кислотами ускоряется при добавлении сильных минеральных кислот. реакция обратима, обратная реакция называется гидролизом. Сложные эфиры получаются также при действии на спирты галогенангидридов и ангидридов кислот.