Присоединение синильной кислоты.

Ацетилен присоединяет синильную кислоту в присутствии
медных солей с образованием очень важного мономера – акрилонитрила, применяемого для получения синтетического волокна акрилона (нитрона) и для производства дивинил-нитрильного синтетического каучука, обладающего масло- и бензостойкостью.

4. Полимеризация ацетиленовых углеводородов. Ацетилен при пропускании через раствор CuCl и HN₄Cl в соляной кислоте при 80 ºС образует винилацетилен:

*Изомеризация – превращение органических соединений в соединения другого
строения или с иным расположением атомов или групп в пространстве без изменения молекулярного состава в молекулярной массе.

C₂H₄O – Виниловый спирт

C₂H₄O – Уксусный альдегид

Эта реакция имеет большое практическое значение, т. к. винилацетилен, легко присоединяя HCl, превращается в хлоропрен:

Хлоропрен используется для производства хлоропренового синтетического куачука.

5. Водородные атомы ацетилена способны замещаться на металлы с образованием ацетиленидов.

Сухой ацетиленид меди обладает взывчатыми свойствами.

Аналогично при пропускании ацетилена через аммиачный раствор окиси серебра получается ацетиленид серебра , который взрывается гораздо легче, чем ацетиленид меди.

У гомологов ацетилена, которые имеют при атомах углерода, связанных тройной связью, один атом водорода, например пропин СН₃ – С ≡ СН, замещается только этот атом водорода.

Гомологи ацетилена, не имеющие атомов водорода у атомов углерода, связанных тройной связью, например 2-бутин Н₃С – С ≡ С – СН₃, не способны давать металлорганических соединений.

Получение ацетиленовых углеводородов

Простой и широко распространенный способ получения ацетилена – получение его из карбида кальция CaC₂. Карбид кальция получают в промышленном масштабе нагреванием угля в электрических печах с негашеной известью при температуре около 2500 ºC
по реакции:

CaO + 3C → CaC₂ + CO.

Если на карбид кальция подействовать водой, то он бурно разлагается с выделением газа – ацетилена:

Более новый производственный метод получения ацетилена – пиролиз углеводородов, в частности, метана, который при 1400 ºС дает смесь ацетилена с водородом:

Общий способ получения углеводородов ацетиленового ряда – синтез их из дигалогенопроизводных путем отщепления элементов галогеноводорода спиртовым раствором щелочи:

ГЛАВА 5. АЛКАДИЕНЫ

Номенклатура. Строение

Большое практическое значение находят непредельные углеводороды, содержащие две двойные связи С = С – диеновые углеводороды (алкадиены), особенно сопряженные диены, в которых две двойные связи С = С разделены простой связью С – С:

В молекуле диеновых углеводородов на четыре атома водорода меньше, чем в предельных углеводородах. Общая формула их CnH2n-2. Поскольку для образования двух двойных связей необходимо по крайней мере три атома углерода, в этом ряду соединения
с одним и двумя атомами углерода не существуют.

В зависимости от взаимного расположения двойных связей диеновые углеводороды можно разделить на три основных типа:

1) углеводороды с кумулированными (примыкающими к одному углероду) двойными связями (аллен и его гомологи):

2) углеводороды с сопряженными двойными связями (дивинил
и его гомологи):

3) углеводороды с изолированными двойными связями:

Диеновые углеводороды называются так же как и этиленовые углеводороды, только вместо окончания ЕН ставится окончание ДИЕН (так как двойных связей две). Положение двойных связей показывается цифрами. Для некоторых диенов сохранились эмпирические или старые рациональные названия:

Химические свойства

Диены с кумулированными и изолированными двойными связями обладают свойствами, близкими к свойствам олефинов: легко вступают в те же реакции присоединения.

Сопряженные диены проявляют особые свойства, в частности, образуют продукты 1, 4-присоединения с одной двойной связью посредине:

Алкадиены способны вступать в реакции полимеризации:

 

Последний каучук (б) – это полимер, существующий в природе, а полибутадиеновый каучук получен искусственно (С. В. Лебедев, 1932 г.) и называется синтетическим каучуком.

Получение алкадиенов

В промышленности для получения алкадиенов используют метод каталитического дегидрирования алканов:

По способу Лебедева бутадиен – 1,3 получают из этанола на катализаторе: пары спирта пропускают над дегидратирующими и дегидрирующими катализаторами:

ГЛАВА 6. ЦИКЛОАЛКАНЫ

Циклическими называются соединения, имеющие замкнутые цепи (от греч. циклос – круг). Молекулы незамещенных циклоалканов (циклопарафинов) состоят из замкнутых в цепь групп СН₂; по названию этой группы их называют иногда полиметиленовыми углеводородами.